FKM Kompass
L3

Browni liikumine ja Stokesi-Einsteini seos

Õietolmutera vees väriseb mikroskoobi all nähtavalt, sest molekulid tabavad seda igast küljest ja löögid ei tasakaalusta teineteist kunagi päris täpselt — see on Browni liikumine, soojusenergiast aetud juhusliku ekslemise nähtav ots. Einsteini taip 1905. aastal oli see, et needsamad molekulaarsed põrked põhjustavad nii tõukamise kui ka takistuse, mistõttu need kaks peavad olema seotud: Stokesi-Einsteini seos annab difusiooniteguri soojusenergia ja osakese takistusteguri jagatisena, sidudes juhusliku mikroskoopilise suuruse kahe mõõdetava asjaga. Just see argument tegi aatomite eitamise raskeks ja just nii mõõdetakse osakeste suurusi dünaamilise valguse hajumise seadmes tänini.

Practise this concept

Robert Brown vaatles 1827. aastal vees hõljuvaid õietolmuterasid ja leidis, et need on lakkamatus ebakorrapärases liikumises. Terad ei olnud elusad ega seganud keegi vett: neid tabasid veemolekulid, umbes miljon miljonit miljonit korda sekundis, korraga igast suunast. Löögid kustutavad teineteise peaaegu ära ja igal hetkel alles jääv väike ülejääk ongi see, mis tera raputab. Mikroskoobi all näed seega juhuslikku ekslemist, mille sammud on eraldi eristamiseks liiga väikesed ja liiga sagedased.

Einsteini 1905. aasta artikkel muutis selle pildi mõõdetavaks. Nipp oli märgata, et molekulaarsed põrked teevad korraga kahte tööd: nad tõukavad osakest ringi ja takistavad teda, kui ta liigub. Need ei saa olla teineteisest sõltumatud, ja nendevaheline seos — esimene fluktuatsiooni-dissipatsiooni seos — määrab difusiooniteguri soojusenergia ja takistusteguri jagatisena. Kera jaoks viskoosses vedelikus on takistus Stokesi oma, kuus pii korda viskoossus korda raadius, mis annabki Stokesi-Einsteini seose: soojem tähendab kiiremat difusiooni, paksem või suurem aeglasemat, ja ühtegi vaba parameetrit üle ei jää.

Kaks järeldust tasub kaasa võtta. Esiteks sisaldab seos Boltzmanni konstanti, nii et nähtava osakese värina mõõtmine annab molekulaarse suuruse väärtuse — Perrin tegi täpselt seda 1908. aastal, tuletas sealt Avogadro arvu ja lõpetas sisuliselt vaidluse selle üle, kas aatomid on päris. Teiseks võib seose tagurpidi pöörata: mõõda difusioonitegur selle järgi, kui kiiresti hajunud laserivalguse laigumuster kõigub, ja sama võrrand annab tagasi osakese raadiuse. Just seda teeb dünaamilise valguse hajumise seade ning valkude, polümeeride ja nanoosakeste suuruse määramisel on see tänapäeval igapäevane töövõte.

Key ideas

Requires: Juhuslikud ekslemised ja difusioon, Viskoossus ja Poiseuille' vool

Formulas

D=kBT6πηrD = \frac{k_\mathrm{B} T}{6 \pi \eta r}
SymbolNameUnit
DDdifusioonitegurm^2/s (ruutmeeter sekundis)
TTtemperatuurK (kelvin)
etaetaviskoossusPa*s (paskalsekund)
rrraadiusm (meeter)

Common misconceptions

  • Arvamus, et Browni osakest lükkab vool, temperatuurigradient või mõni muu välismõju. Midagi välist ei ole vaja: täielikus tasakaalus vedelik annab ikkagi ebaühtlase molekulaarsete põrgete rahe ja just hetkeline tasakaalustamatus liigutabki tera. Vedeliku segamine lisab peale triivi, kuid värin on olemas ka seisvas ühtlases vees ega lakka.
  • Ootus, et paksem ja viskoossem vedelik hoiab osakest paigal, kuid jätab tema difusiooniteguri puutumata, otsekui oleksid takistus ja juhuslik tõukamine eraldi nähtused. Need on ühed ja samad molekulaarsed põrked kahel viisil kokku loetuna, ja just seda Stokesi-Einsteini seos ütlebki: viskoossuse kasvades kahaneb difusioonitegur võrdeliselt, nii et glütseriinis olev osake eksleb samal temperatuuril palju aeglasemalt kui seesama osake vees.
  • Eeldus, et iga osake vedelikus väriseb nähtavalt, ja et selle nägemata jäämine tähendab liiga seisvat vedelikku. Löögid on ühesuurused olenemata osakesest, kuid vastus mitte: mikromeetrise läbimõõduga tera nihkub mõõdetavalt, samast ainest liivatera on aga miljoneid kordi raskem ja paremini summutatud, nii et tema Browni nihe jääb kaugele allapoole mikroskoobi lahutusvõimet. Browni liikumine ei lakka suurte mõõtmete juures, vaid muutub jälgimatuks.

Resources

Kuulub nende TÜ ainete hulka

See mõiste on kaardistatud järgmis(t)e Tartu Ülikooli õppekava aine(te) osaliseks kattmiseks.